2024-11-16 19:35:07

为什么将簇化合物或纳米颗粒组装成扩展性材料会提高或改善其性能?

为什么将簇合物或纳米颗粒,比如银硫簇,组装成金属有机框架材料会使其稳定性和荧光性能显著提高?q.png

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有机高分子材料×

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一般组装过后的簇合物PL的提升分为三个方面:

 1. 一般是AIE(aggregation induced emission)理论,也就是聚集态发光。聚集之后减少震动能损耗,从而降低热损,这样增强荧光的能量散发,这也是AIE里面的RIR(the restriction of intramolecular rotations)理论。但从本源上簇合物是一种LMCT跃迁发光,所以团簇组装从本质上也是对这种跃迁的一种调控。 参见:Zhen Lei and Quan-Ming Wang* et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 12771; Xi Kang and Manzhou Zhu* et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 3611; Zhentao Luo and Jianping Xie* et al., J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 16662. 

2. 溶剂效应或者气阻效应的影响。这个原因一般是因为客体改变了团簇的一定范围内的构型,从而跃迁方式一定形式上得到改变,本质上其实也是对于LMCT的影响进而影响PL。 参见:文体所示的Zang课题组的文章;Xiao-Yun Liu and Quan-Ming Wang* et al., Chem. Commun., 2016, 52, 8022。

 3. 在形成孔道之后,溶剂分子或者气体分子与团簇形成一定的键合作用,这种情况在MOF或者ZIF里研究的相当广泛,但是由于目前簇合物的聚集态晶体结构并不多,所以建立在簇合物基础上的此类研究还很匮乏。但是这篇化学子刊给出了一个很好的方向。另附一篇IC,也是MOF关于PL提升研究的。 参见:文体所示的Zang课题组的文章;Jian Wang and Pengyan Wu* et al., Inorg. Chem. 2016, 55, 12660.

2024-11-16 19:36:42

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