一般组装过后的簇合物PL的提升分为三个方面: 1. 一般是AIE(aggregation induced emission)理论,也就是聚集态发光。聚集之后减少震动能损耗,从而降低热损,这样增强荧光的能量散发,这也是AIE里面的RIR(the restriction of intramolecular rotations)理论。但从本源上簇合物是一种LMCT跃迁发光,所以团簇组装从本质上也是对这种跃迁的一种调控。 参见:Zhen Lei and Quan-Ming Wang* et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 12771; Xi Kang and Manzhou Zhu* et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 3611; Zhentao Luo and Jianping Xie* et al., J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 16662. 2. 溶剂效应或者气阻效应的影响。这个原因一般是因为客体改变了团簇的一定范围内的构型,从而跃迁方式一定形式上得到改变,本质上其实也是对于LMCT的影响进而影响PL。 参见:文体所示的Zang课题组的文章;Xiao-Yun Liu and Quan-Ming Wang* et al., Chem. Commun., 2016, 52, 8022。 3. 在形成孔道之后,溶剂分子或者气体分子与团簇形成一定的键合作用,这种情况在MOF或者ZIF里研究的相当广泛,但是由于目前簇合物的聚集态晶体结构并不多,所以建立在簇合物基础上的此类研究还很匮乏。但是这篇化学子刊给出了一个很好的方向。另附一篇IC,也是MOF关于PL提升研究的。 参见:文体所示的Zang课题组的文章;Jian Wang and Pengyan Wu* et al., Inorg. Chem. 2016, 55, 12660. |
提问时间: | 2024-11-16 |
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