溶解过程应该是自发过程，即△Gmix＜0，但已发表文献计算热力学参数有很多版本，计算结果也不同。三种计算方法哪种正确呢？真是的混合过程热力学参数变化是怎么的？

目前各期刊上发表的文献，采用这三种方法的都有，但就算同一篇文章采用不同的方法计算出来的△Gmix符号也不相同。按说被录用的文章不会出现明显的热力学基础问题的错误，文献的方法有误吗？

文献1 采用活度系数求过量性质的方法求。求出的△Hmix＞0，△Smix＞0，△Gmix＜0.

[1] T. Zhang, Z.F. Li, Y. Wang, C. Li, B. Yu, X.C. Zheng, L. Jiang, J.B. Gong, Determination and correlation of solubility and thermodynamic properties of L-methionine in binary solvents of water plus (methanol, ethanol, acetone), J Chem Thermodyn, 96 (2016) 82-92.

得出结论如上述：

△Hmix＞0过程吸热；△Smix＞0为熵驱动；△Gmix＜0为溶解过程自发。

此结论我感觉是正确的。但是改篇文献没有验证NRTL模型是否适合该物系。

文献2 采用下面公式计算热力学参数。得出△Gmix＞0.

[2] J. Sousa, J.P.B. Almeida, A.G.M. Ferreira, H.C. Fachada, I.M.A. Fonseca, Solubility of HFCs in lower alcohols, Fluid Phase Equilibr, 303 (2011) 115-119.

文献3 采用van’t Hoff方程，通过斜率与截距的出来热力学参数。结果△Gmix＞0.

[3] S. Wang, Y.Y. Zhang, J.D. Wang, Solubility Measurement and Modeling for Betaine in Different Pure Solvents, J Chem Eng Data, 59 (2014) 2511-2516.